一、鋰電池中加入導電劑的目的
鋰電池在充放電循環(huán)中,正負極極片上有電流通過時,就會有凈反應(yīng)發(fā)生,表明電極失去了原有的平衡狀態(tài),電極電位將偏離平衡電位,就產(chǎn)生了常說的極化。鋰電池極化可以分為歐姆極化、電化學極化和濃差極化。極化電壓是反應(yīng)鋰離子電池內(nèi)部電化學反應(yīng)的重要參數(shù),如果極化電壓長期不合理,則會導致負極鋰金屬析出加快,嚴重情況下會刺穿隔膜導致短路。據(jù)鋰電池初期實驗數(shù)據(jù),單純依靠活物質(zhì)的導電性是不足以滿足電子遷移速率要求的,為了使電子能夠快速移動歸位,出現(xiàn)了導電劑的加入。
導電劑的首要作用是提高電子電導率。導電劑在具活性物質(zhì)之間、活性物質(zhì)與集流體之間起到收集微電流的作用以減小電極的接觸電阻,提高鋰電池中電子的遷移速率,降低電池極化。此外,導電劑也可以提高極片加工性,促進電解液對極片的浸潤,從而提高鋰電池的使用壽命。
二、常用鋰電池導電劑
常用的鋰電池導電劑可以分為傳統(tǒng)導電劑(如炭黑、導電石墨、碳纖維等)和新型導電劑(如碳納米管、石墨烯及其混合導電漿料等)。市面上的導電劑型號有SPUER Li、S-O、KS-6、KS-15、SFG-6、SFG-15、350G、乙炔黑(AB)、科琴黑(KB)、氣相生長碳纖維(VGCF)、碳納米管(CNT)等等。
(1)炭黑
炭黑在掃描電鏡下呈鏈狀或葡萄狀,單個炭黑顆粒具有非常大的比表面積(700m2/g)。炭黑顆粒的高比表面積、堆積緊密有利于顆粒之間緊密接觸在一起,組成了電極中的導電網(wǎng)絡(luò)。比表面較大帶來的工藝問題是分散困難、具有較強的吸油性,這就需要通過改善活物質(zhì)、導電劑的混料工藝來提高其分散性,并將炭黑量控制在一定范圍內(nèi)(通常是1.5%以下)。
(2)導電石墨
導電石墨也具有較好的導電性,其本身顆粒較接近活物質(zhì)顆粒粒徑,顆粒與顆粒之間呈點接觸的形式,可以構(gòu)成一定規(guī)模的導電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),提高導電速率的同時用于負極時更可提高負極容量。
(3)碳纖維(VGCF)
導電碳纖維具有線性結(jié)構(gòu),在電極中容易形成良好的導電網(wǎng)絡(luò),表現(xiàn)出較好的導電性,因而減輕電極極化,降低電池內(nèi)阻及改善電池性能。在碳纖維作為導電劑的電池內(nèi)部,活物質(zhì)與導電劑接觸形式為點線接觸,相比于導電炭黑與導電石墨的點點接觸形式,不僅有利于提高電極導電性,更能降低導電劑用量,提高電池容量。
(4)碳納米管(CNT)
CNT可以分為單壁CNT和多壁CNT,一維結(jié)構(gòu)的碳納米管與纖維類似呈長柱狀,內(nèi)部中空。利用碳納米管作為導電劑可以較好的布起完善的導電網(wǎng)絡(luò),其與活物質(zhì)也是呈點線接觸形式,對于提高電池容量(提高極片壓實密度)、倍率性能、電池循環(huán)壽命和降低電池界面阻抗具有很大的作用。目前,比亞迪、中航鋰電部分產(chǎn)品使用CNT作為導電劑,經(jīng)反響具有不錯的效果。碳納米管可分為糾纏式和陣列式兩種成長狀態(tài),無論是哪種形式其應(yīng)用于鋰電池中都存在一個問題就是分散,目前可以通過高速剪切、添加分散劑、做成分散漿料、超細磨珠靜電分散等工藝解決。
(5)石墨烯
石墨烯作為新型導電劑,由于其獨特的片狀結(jié)構(gòu)(二維結(jié)構(gòu)),與活性物質(zhì)的接觸為點-面接觸而不是常規(guī)的點點接觸形式,這樣可以最大化的發(fā)揮導電劑等作用,減少導電劑的用量,從而可以多使用活性物質(zhì),提升鋰電池容量。但是由于其成本較高,分散困難、具有阻礙鋰離子傳輸?shù)缺锥松形赐耆还I(yè)化應(yīng)用。
(6)二元、三元導電漿料
在最新的研究進展中,部分鋰電池選用的導電劑是CNT、石墨烯、導電炭黑之間兩者或三者的混合漿料。將導電劑復合做成導電漿料是工業(yè)應(yīng)用的需求,也是導電劑之間相互協(xié)同、激發(fā)作用的結(jié)果。無論是炭黑、石墨烯還是CNT,將其三者單獨使用時已經(jīng)很大的分散難度,如果想要將其與活物質(zhì)均勻混合,則需要在未進行電極漿料攪拌之前,將其分散開然后再投入使用。
三、導電劑的未來
導電劑的形態(tài)、種類各異,其微觀結(jié)構(gòu)是影響導電性能的重要因素。從炭黑的顆粒狀到碳纖維、CNT的一維結(jié)構(gòu)再到現(xiàn)在的石墨烯二維片狀結(jié)構(gòu),這是一個不斷改進的過程。在實際應(yīng)用中,炭黑作為導電劑應(yīng)用已經(jīng)非常廣泛,工藝也非常成熟了。CNT作為導電劑應(yīng)用于動力電池已經(jīng)過較多廠商試驗、應(yīng)用,取得了很好的效果。但是石墨烯由于其成本、工藝問題還沒有大面積應(yīng)用于導電劑行業(yè)。每種導電劑都各有其優(yōu)勢,取長補短,多元混合的導電漿料將是未來導電劑的主流發(fā)展方向。