鋰在兩個(gè)電極間發(fā)生嵌入反應(yīng)時(shí)具有不同的嵌入能量,而為了得到電池的最佳性能,兩個(gè)宿主電極的容量比應(yīng)該保持一個(gè)平衡值。在鋰離子電池中,容量平衡表示成為正極對(duì)負(fù)極的質(zhì)量比,
即:γ=m+/m-=ΔxC-/ΔyC+
式中C指電極的理論庫(kù)侖容量,Δx、Δy分別指嵌入負(fù)極及正極的鋰離子的化學(xué)計(jì)量數(shù)。
從上式可以看出,兩極所要的質(zhì)量比依賴于兩極相應(yīng)的庫(kù)侖容量及其各自可逆鋰離子的數(shù)目。一般說(shuō)來(lái),較小的質(zhì)量比導(dǎo)致負(fù)極材料的不完全利用;較大的質(zhì)量比則可能由于負(fù)極被過(guò)充電而存在安全隱患??傊谧顑?yōu)化的質(zhì)量比處,電池性能最佳。
以上只是理想的鋰離子電池系統(tǒng),在其循環(huán)周期內(nèi)容量平衡不會(huì)發(fā)生改變,實(shí)際情況卻復(fù)雜得多。任何能夠出現(xiàn)或消耗鋰離子或電子的副反應(yīng)都可能導(dǎo)致電池容量平衡的改變,一旦電池的容量平衡狀態(tài)發(fā)生改變,這種改變就是不可逆的,并且可以通過(guò)多次循環(huán)進(jìn)行累積,對(duì)電池性能出現(xiàn)嚴(yán)重影響。
在鋰離子電池中,除了鋰離子脫嵌時(shí)發(fā)生的氧化還原反應(yīng)外,還存在著大量的副反應(yīng),如電解液分解、活性物質(zhì)溶解、金屬鋰沉積等。
容量衰減的可能原因有什么?
1.電池的自放電
自放電是指電池在未使用狀態(tài)下,電容量自然損失的現(xiàn)象。鋰離子電池自放電導(dǎo)致容量損失分兩種情況:一是可逆容量損失;二是不可逆容量的損失??赡嫒萘繐p失是指損失的容量能在充電時(shí)恢復(fù),而不可逆容量損失則相反,正負(fù)極在充電狀態(tài)下可能與電解質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)(微電池反應(yīng)),發(fā)生鋰離子嵌入與脫嵌,正負(fù)極嵌入和脫嵌的鋰離子只與電解液的鋰離子有關(guān),正負(fù)極容量因此不平衡,充電時(shí)這部分容量損失不能恢復(fù)。
如正極和溶劑的反應(yīng):LiyMn2O4+xLi++xe→Liy+xMn2O4
溶劑分子(如PC)在導(dǎo)電性物質(zhì)碳黑或集流體表面上作為微電池負(fù)極氧化:xPC→xPC-自由基+xe;
負(fù)極和溶質(zhì)LiPF6的還原反應(yīng)
PF5+xe→PF5-x
充電狀態(tài)下的碳化鋰作為微電池的負(fù)極脫去鋰離子而被氧化:
LiyC6→Liy-xC6+xLi++xe
2.電極不穩(wěn)定性
包括電極在充放電/循環(huán)過(guò)程中結(jié)構(gòu)變化,正極由于結(jié)構(gòu)缺陷造成的溶解
3.集流體的腐蝕
銅和鋁分別是負(fù)極和正極集流體最常用的材料。
集流體腐蝕與電解液有關(guān),在LiPF6-EC/DMC電解液中,電壓為4.2V(vs.Li/Li+)即可腐蝕鋁箔,鋁箔無(wú)論是在空氣中還是在電解液中都比較容易在表面形成氧化物膜,同時(shí),集流體表面全面腐蝕和局部腐蝕(如點(diǎn)蝕)以及粘附性差等原因都會(huì)使得電極反應(yīng)阻力增大,電池內(nèi)阻新增,導(dǎo)致容量損失和放電效率降低。銅集流體在使用過(guò)程中腐蝕生成一層絕緣腐蝕產(chǎn)物膜。致使電池內(nèi)阻增大,循環(huán)過(guò)程中放電效率下降,造成容量損失。
另外還有使用過(guò)程中的過(guò)充、過(guò)放,電解液的分解都會(huì)引起鋰離子電池容量的損失。
1、電池保護(hù)電路不良或無(wú)保護(hù)電路:這種情況往往發(fā)生在可拆卸電池的手機(jī)中,很多用戶喜歡購(gòu)買相對(duì)廉價(jià)的非原廠電池,而這些電池為了最大程度的壓榨利潤(rùn),通常會(huì)偷工減料,電池本身的保護(hù)電路容易出現(xiàn)問(wèn)題,出現(xiàn)電芯膨脹的情況。關(guān)于鋰離子電池而言,電芯膨脹到一定程度就會(huì)發(fā)生爆炸。
2、充電器性能不良:因?yàn)槌潆娖鲗?dǎo)致電池出現(xiàn)問(wèn)題的情況應(yīng)該是最普遍的,很多情況下,用戶可能都不會(huì)很在意手機(jī)充電器的選擇,經(jīng)常隨手拿一款充電器進(jìn)行充電。這些充電器可能是街邊所售的廉價(jià)充電器,沒(méi)有完善的保護(hù)電路系統(tǒng),也可能是家用平板產(chǎn)品的充電器,其充電電流很可能會(huì)比較大,偶爾充電問(wèn)題不大,但假如長(zhǎng)時(shí)間使用,就很可能出現(xiàn)電池膨脹的情況。
尤其是一些用戶喜歡邊充邊玩,使手機(jī)長(zhǎng)時(shí)間處于一個(gè)較高的溫度環(huán)境下,高溫下持續(xù)浮充會(huì)導(dǎo)致電解液發(fā)生副反應(yīng),長(zhǎng)時(shí)間這么做,會(huì)嚴(yán)重影響電池壽命,膨脹的問(wèn)題也就很容易出現(xiàn)了。
3、手機(jī)長(zhǎng)時(shí)間不使用:假如手機(jī)長(zhǎng)時(shí)間不使用,電池也會(huì)出現(xiàn)膨脹的問(wèn)題,這是因?yàn)殚L(zhǎng)期儲(chǔ)存電池,電壓會(huì)降到2V以下,內(nèi)部會(huì)出現(xiàn)化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致鋰離子電池氣鼓,這也是很多朋友在拆解舊手機(jī)時(shí)普遍會(huì)發(fā)現(xiàn)手機(jī)電池鼓包的原因。所以假如要長(zhǎng)期存放電池,最靠譜的辦法是定期將其充電到半充狀態(tài)。
如何防范問(wèn)題出現(xiàn)
通常,我們使用的鋰離子電池有鋰離子聚合物和鋰離子電池兩種,前者沒(méi)有電解液,出問(wèn)題是先膨脹,脹破外殼才會(huì)起火,不會(huì)突然爆炸,有一定預(yù)警性,相對(duì)安全一點(diǎn)。我們?cè)诳梢赃x擇的情況下,盡量購(gòu)買這種電池。
關(guān)于用戶來(lái)說(shuō),日常充電最好使用手機(jī)直接充電(即使電池可拆卸),并且采用原裝充電器進(jìn)行充電。盡量防止用第三方充電器,或者萬(wàn)能充(對(duì)可拆卸電池來(lái)說(shuō))。不要圖便宜購(gòu)買第三方兼容電池(電池可拆卸),手機(jī)充電時(shí)盡量不要玩大型游戲或運(yùn)行易使手機(jī)發(fā)熱的程序。
關(guān)于環(huán)宇源
東莞市環(huán)宇源科技有限公司成立于2009年,是一家致力于研發(fā)和生產(chǎn)鋰離子電池組和便攜式移動(dòng)電源的國(guó)家高新技術(shù)企業(yè),并提供家用型儲(chǔ)能電源解決方案和OEM/ODM生產(chǎn)服務(wù)。我們擁有研發(fā)團(tuán)隊(duì)30余人,己獲得100多項(xiàng)外觀專利,發(fā)明專利,實(shí)用新型技術(shù)專利等。
環(huán)宇源生產(chǎn)工廠位于東莞黃江鎮(zhèn)環(huán)宇源科技園內(nèi),占地面積8000平米,建筑面積近2萬(wàn)平米,員工人數(shù)400余人。工廠已通過(guò)IS09001認(rèn)證和ISO14001認(rèn)證。工廠內(nèi)建立了完整的6S現(xiàn)場(chǎng)管理體系,QC團(tuán)隊(duì)約40人,從來(lái)料檢測(cè)到出貨檢驗(yàn)均有嚴(yán)格管控。目前公司產(chǎn)品出口到多個(gè)國(guó)家和地區(qū),產(chǎn)品通過(guò)UL,IEC,PSE, KC, CE, FCC等多種國(guó)際產(chǎn)品認(rèn)證,海外市場(chǎng)份額占公司營(yíng)收45%以上。
公司生產(chǎn)的便攜式儲(chǔ)能電源,可滿足戶外活動(dòng),自駕出行,搶險(xiǎn)救災(zāi),停電應(yīng)急等場(chǎng)景的用電需求。依托環(huán)宇源多年來(lái)的電池技術(shù)積累累,大力發(fā)展便攜式移動(dòng)儲(chǔ)能電源,我們有志于成長(zhǎng)為行業(yè)內(nèi)領(lǐng)先的儲(chǔ)能電源制造商。
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